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三元正极材料(NCM)因单位体积内的包含的能量高且循环性能好,得到了愈来愈普遍的应用。然而NCM在充放电过程中其颗粒内部易产生微裂纹和相变,因此导致正极材料的机械降解,增加电池电阻并导致容量和循环性能直线下降。根据韩国中央大学Janghyuk Moon[1]等对NCM机械降解机理的研究,NCM结构稳定性与电循环性能直接相关,尤其颗粒硬度将影响长期循环稳定性。对μm级NCM颗粒力学性能的测试,是评价其机械性能的重要方式。岛津微小压缩试验机(MCT)精确把握微小力的测量,为材料机械性能的研究提供稳定可靠的基础数据。
正极材料力学性能测试难点在Janghyuk Moon等的研究中所测试的NCM材料为直径8μm的粉体,单颗粒硬度143MPa,折合受力仅约10mN,破裂时样品的压缩形变仅1μm,对这样微小力与微小形变的精确观测十分困难。岛津MCT系列微小压缩试验机因其可加载9.8-4903 mN(载荷准确度:试验力±1%),测量范围0-100μm(最小增量:0.0001μm)解决了NCM材料颗粒试验的观测难题。
岛津MCT在NCM硬度测试中的应用MCT通过电磁机构将恒定增速的试验力施加至NCM颗粒上,并将其固定在上压杆(标配的50 μm平压头)和下压板之间,然后自动测量试样的变形量,工作原理如下图。在Janghyuk Moon等的研究中,NCM颗粒的硬度测试根据其压缩断裂强度来确定,该强度在断裂点使用施加的压缩力和颗粒直径进行计算:
岛津MCT在NCM压缩试验中的应用除硬度测试外,MCT还能够以加卸载、循环模式对试样进行力学性能试验。
对于微米级别的NCM颗粒,能够最终靠MCT系列试验机进行颗粒压缩试验,不但可以获取其压缩断裂强度,更能获取其试验力、位移与强度等数据关系曲线,还能够观察其弹性阶段的线性变化。更进一步,MCT系列试验机能够最终靠加/卸载试验模式测试颗粒的压缩率与回复率,通过循环试验测试其反复施力后材料性能等等。
下图是对三种不同的NCM颗粒进行压缩试验,评价其压缩试验与回复率。得到数据的同时,可以将每张压缩前后照片进行记录。后期还能够结合图像分析粉末材料的失效机制。
搭载侧面观察配件可以从侧面观察样品的放大图像,可以在PC屏幕上显示图像,并且可在任何运行过程中保存;
配置惰性环境箱,对于容易受潮的微粒子且在大气中不可以进行压缩试验的测试颗粒,起到良好的测试效果;
结 语岛津公司生产的MCT系列微小试验机适用于NCM正极材料这类微小粉末颗粒的力学性能评价,不但可以绘制相应载荷-位移曲线,还能够最终靠计算获取压缩强度,压缩回复率等参数。此外,通过加装纵向与侧向观察装置,可以对颗粒的压缩过程进行观察。随着锂电池正极材料的深入研究,在不同环境下测试其力学性能也将成为关注点,岛津MCT可提供丰富的解决方案。
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